سنتز و شناسایی کمپلکس های ارتوپالادیت آمین های نوع دوم و سوم و آلفا- کتو فسفر ایلید های پایدار و کاربرد کاتالیستی آن ها در واکنش سوزوکی

چکیده: کمپلکس های ارتو فلز دار شده ی [pd(c6h4ch2nrr)xy](r, r=h, me, et, t-bu. x=cl, br. y=pph3, 4-picoline, sym-collidine) از واکنش pd(oac)2 و آمین های [c6h5ch2nrr`](r, r`=h, me, et, t-bu) همراه با رفلاکس در بنزن و متانول و سپس اضافه کردن نمک nax(x=cl, br) بدست آمده اند. از واکنش این کمپلکس های دو هسته ای سنتز شده با نوکلئوفیل های 4-picoline, sym-collidine, pph3 کمپلکس های مونومری، سیکلو پالادیم دار شده سنتز می شود. این کمپلکس های مونومری به عنوان ماده ی شروع کننده برای سنتز کمپلکس های سیکلو پالادیم دار شده ی o-کئوردینه و c- کئوردینه با ایلید های [xbppy](x=ph, x) در مجاورت agtfo و thf واکنش داده و کمپلکس های [pd(c6h4ch2nrr)(xbppy)y](x=ph, br. r, r=h, me, et, t-bu. x=cl, br. y=pph3, 4-picoline, sym-collidine) سنتز شدند. ارتو فلزدار شدن، o-کوئوردینه و c-کوئوردینه بودن ایلید توسط تکنیک های اسپکتروسکوپی مختلف برای کمپلکس های سنتز شده تعیین شده است. طیف ft-ir ایلید ها در ناحیه ی cm-1 1519-1507 دارای جذبی قوی است که ناشی از ارتعاش کششی گروه کربونیل است. در کمپلکس های ارتو پالادیت سنتز شده، در صورت کوئوردینه شدن لیگاند از سمت اتم اکسیژن فرکانس کششی نسبت به ایلید آزاد کمتر خواهد شد. به طور کلی کوئوردیناسیون ایلید از طریق اتم اکسیژن به فلز مرکزی باعث کاهش فرکانس کششی کربونیل شده در صورتی که کوئوردینه شدن از طریق کربن با افزایش فرکانس کششی کربونیل همراه است. در طیف 1hnmr جابه جایی شیمیایی مربوط به ch ایلیدی در کمپلکس های o-کوئوردینه نزدیک به ایلید آزاد و در کمپلکس های c-کوئوردینه به میدان پایین تر جابه جا می شود. در طیف 31p{-1h}nmr کمپلکس های o-کوئوردینه پیک مربوط به فسفر ایلید در میدان بالا تری نسبت به ایلید آزاد ظاهر می شود، اما در کمپلکس های c-کوئوردینه این پیک در میدان پایین تری می آید. در کمپلکس ارتو پالادیت ?-کتو فسفر ایلید پایدار بدلیل c- کوئوردینه بودن ایلید phbppy پیک مربوط به ch ایلید نسبت به ایلید آزاد به میدان پایین تری جابه جا می شود، اما در طیف 31p{-1h}nmr اتم فسفر ایلید به خاطر c-کوئوردینه بودن باید به سمت میدان پایین تر جابه جا شود که به علت حضور گروه pph3 در موقعیت ترانس با ch ایلیدی و حضور یک سیستم ? نامستقر بین اوربیتال های پر پالادیم و c=c آروماتیک و p=c ایلیدی و ایجاد رزونانس جزئی در حلقه سیکلو پالادیت، باعث پوشیده شدن فسفر نسبت به ایلید آزاد شده که تا حدود ppm 2 نسبت به ایلید آزاد به میدان بالا تر جابه جا شده است. در طیف 13c nmr کمپلکس های 1a-3c سنتز شده، پیک مربوط به ch2 حلقه ی پنج ضلعی در بازه ی ppm 40/56-81/48 ظاهر می شود. همچنین در کمپلکس [pdcl(pph3)(phbppy)] پیک مربوط به ch ایلیدی در ناحیه ی ppm 29/40 می آید که نسبت به ایلید آزاد به ناحیه ی پایین تری جابه جا می شود. داده های حاصل از هدایت سنجی کمپلکس ها در محدوده ی ?-1mol-1cm2 100-140 قرار گرفت که بیانگر 1:1 بودن یون مخالف و کاتیون کمپلکس است و وجود دو یون در محلول را تایید می کند. ساختار کریستالی ترکیب [phbppyh+]tfo- و کمپلکس [pd(cl)(phbppy)(pph3)] توسط کریستالوگرافی با اشعه ی x روی بلور هایی که از نفوذ هگزان نرمال در محلول دی کلرو متان بدست آمدند. کمپلکس های 1a-3c و کمپلکس [pd(cl)(phbppy)(pph3)] به عنوان کاتالیزور در واکنش سوزوکی مورد آزمایش قرار گرفتند. کلیه ی ترکیبات سنتز شده در این پروژه به کمک تکنیک های طیف سنجی ft-ir، 1h nmr، 31p nmr، 13c nmr، آنالیز عنصری، هدایت سنجی و کریستالوگرافی اشعه ی x بررسی شدند.. کلمات کلیدی: کمپلکس های ارتو فلز دار، کمپلکس های سیکلو پالادیم دار، فسفر ایلید، واکنش سوزوکی.